Статья 157 Уголовного кодекса РФ в новой редакции с Комментариями и последними поправками на 2022 год

Новая редакция Ст. 157 УК РФ

1. Неуплата родителем без уважительных причин в нарушение решения суда или нотариально удостоверенного соглашения средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших восемнадцатилетнего возраста, если это деяние совершено неоднократно, —

наказывается исправительными работами на срок до одного года, либо принудительными работами на тот же срок, либо арестом на срок до трех месяцев, либо лишением свободы на срок до одного года.

2. Неуплата совершеннолетними трудоспособными детьми без уважительных причин в нарушение решения суда или нотариально удостоверенного соглашения средств на содержание нетрудоспособных родителей, если это деяние совершено неоднократно, —

наказывается исправительными работами на срок до одного года, либо принудительными работами на тот же срок, либо арестом на срок до трех месяцев, либо лишением свободы на срок до одного года.

Примечания. 1. Неуплатой родителем без уважительных причин в нарушение решения суда или нотариально удостоверенного соглашения средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших восемнадцатилетнего возраста, если это деяние совершено неоднократно, признается неуплата родителем без уважительных причин в нарушение решения суда или нотариально удостоверенного соглашения средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших восемнадцатилетнего возраста, подвергнутым административному наказанию за аналогичное деяние, в период, когда лицо считается подвергнутым административному наказанию.

2. Неуплатой совершеннолетними трудоспособными детьми без уважительных причин в нарушение решения суда или нотариально удостоверенного соглашения средств на содержание нетрудоспособных родителей, если это деяние совершено неоднократно, признается неуплата совершеннолетними трудоспособными детьми без уважительных причин в нарушение решения суда или нотариально удостоверенного соглашения средств на содержание нетрудоспособных родителей, подвергнутыми административному наказанию за аналогичное деяние, в период, когда лицо считается подвергнутым административному наказанию.

Комментарий к Статье 157 УК РФ

1. О правовых основах уплаты средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших 18-летнего возраста см. ст. 80 — 86 СК. О правовых основах уплаты средств на содержание нетрудоспособных родителей см. ст. 87 — 88 СК.

2. Объектом преступного посягательства являются взаимные алиментные отношения родителей и детей.

2.1. Комментируемая статья состоит из двух частей, закрепляющих альтернативные основные составы преступления. Рассматриваемые деяния относятся к категории преступлений небольшой тяжести.

3. Объективная сторона состава преступления, предусмотренного ч. 1 коммент. статьи, выражается в злостном уклонении от уплаты по решению суда средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших 18-летнего возраста.

3.1. Уклонение родителей от уплаты средств может быть в форме действия или бездействия.

3.2. Под уклонением родителей от уплаты по решению суда средств на содержание детей следует понимать не только прямой отказ от уплаты присужденных судом алиментов, но и сокрытие лицом своего действительного заработка, смену работы или места жительства с целью избежать удержаний по исполнительному листу, уклонение с той же целью от трудовой деятельности и иные действия, свидетельствующие об уклонении.

4. УО за уклонение родителя от уплаты средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших 18-летнего возраста, наступает по коммент. статье при наличии таких условий, как злостность и решение суда.

4.1. Под злостностью понимается уклонение от уплаты средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших 18-летнего возраста, при наличии возможности уплаты таких средств.

4.2. Вопрос о том, является ли уклонение злостным, должен решаться в каждом конкретном случае с учетом продолжительности и причин неуплаты алиментов и всех других обстоятельств дела.

4.3. Злостность отсутствует, если средства на содержание детей не уплачиваются по уважительным причинам, например вследствие увольнения по сокращению штатов, из-за отсутствия заработка по причине болезни, прохождения комиссии для получения группы инвалидности и т.д. (см. Определение ВС РФ от 12.05.1999).

5. Состав преступления по конструкции формальный. Преступление окончено в момент злостного уклонения от уплаты алиментов.

6. С субъективной стороны преступление характеризуется виной в форме прямого умысла. Мотив и цель не являются признаками, имеющими значение для квалификации деяния как преступления.

7. Субъект преступного посягательства специальный — родитель.

7.1. Под родителями понимаются лица, записанные отцом или матерью ребенка в книге записей о рождении, в том числе и те, отцовство которых установлено в предусмотренном законом порядке. Лишение родительских прав не освобождает родителей от обязанности по содержанию детей.

8. Объективная сторона состава преступления, предусмотренного ч. 2 коммент. статьи, выражается в злостном уклонении совершеннолетних трудоспособных детей от уплаты по решению суда средств на содержание нетрудоспособных родителей.

8.1. Состав преступления, предусмотренного ч. 2, по конструкции формальный. Преступление окончено в момент злостного уклонения от уплаты алиментов.

8. 2. С субъективной стороны преступление характеризуется виной в форме прямого умысла. Мотив и цель не влияют на квалификацию деяния как преступления.

8.3. Субъект преступного посягательства специальный — совершеннолетний трудоспособный ребенок.

Другой комментарий к Ст. 157 Уголовного кодекса Российской Федерации

1. Объективная сторона преступления (ч. 1 ст. 157 УК РФ) характеризуется злостным уклонением родителя от уплаты по решению суда средств на содержание несовершеннолетних детей, а равно нетрудоспособных детей, достигших 18-летнего возраста.

2. Под уклонением от уплаты средств на содержание детей следует понимать прямой отказ от уплаты алиментов, несообщение судебному исполнителю или лицу, получающему алименты, об увольнении, несообщение о новом месте работы, сокрытие своего заработка, а при уплате алиментов несовершеннолетним детям — и о наличии дополнительного заработка или иного дохода.

3. Понятие злостного уклонения в законе не определено и является оценочным. В судебной практике под данным признаком принято понимать повторность совершения аналогичного преступления, уклонение от уплаты по решению суда, несмотря на соответствующее предупреждение, розыск лица, обязанного выплачивать алименты, и т.д.

4. Преступление признается оконченным с момента злостного уклонения от уплаты установленных судом алиментов.

5. Субъект преступления специальный: отец и мать, записанные родителями ребенка в книге записей рождений; лица, отцовство которых установлено в порядке, предусмотренном семейным законодательством; родители, лишенные родительских прав.

6. Объективная сторона преступления, предусмотренного ч. 2 ст. 157 УК, характеризуется злостным уклонением совершеннолетних трудоспособных детей от уплаты по решению суда средств на содержание нетрудоспособных родителей.

Субъект преступления — специальный: трудоспособные совершеннолетние дети лица, на содержание которого решением суда взысканы алименты.

Людям нужны посредники для игр с государством в приграничных киргизско-узбекских районах — Asiais.

ru

Мыши, паспорта и взятки

Государство – понятие многогранное и отчасти загадочное. Вроде бы оно сильное и вездесущее, без него сложно представить жизнь современного человека. Армия, налоги, общественная безопасность, аппарат управления, даже медицина, наука и образование, наконец, удостоверение личности, регистрация рождений и смертей – все эти сферы сейчас принадлежат государству полностью или частично. — рассказывает «Фергана»

Но при всей вездесущности отследить государство нелегко. Исследователи до сих пор пытаются понять, как государство проникает в сопротивляющуюся ему повседневную жизнь людей. И главными «щупальцами» тут оказываются документы – справки, свидетельства о рождении, водительские права, паспорта…

Борьба этих «щупалец» с людьми особенно интенсивно идет не в центре государства, а на его периферии и особенно на границах. Там нормальная жизнь, повседневные контакты между людьми по обе стороны кордона постоянно вступают в конфликт с контролирующим границу государством, его КПП и бесконечными бюрократическими квестами вокруг документов.  

Исследование, о котором пойдет речь, антрополог из Бергенского университета (Норвегия) Элина Трощенко (Elina Troscenko) провела на киргизско-узбекской границе, точнее, в трех селах Джалал-Абадской области, отличающихся по своему национальному составу, близости к границе и реакции на погромы 2010 года. Впрочем, большинство населения там составляют узбеки.

В 2013-2014 годах Трощенко работала там, общаясь с узбеками, кыргызстанскими чиновниками и представителями международных НКО. Ее исследование (From mice-eaten passports to fingerprint scanning: fluctuating state presence and ‘entangled documents’ along the Kyrgyz–Uzbek border) вышло в научном журнале Central Asian Survey.

Бюрократия уходит и возвращается

До конца СССР жизнь обитателей приграничных районов проходила в основном в колхозах. Внутренние паспорта раздавало государство и, по словам собеседников ученой, это не создавало никаких проблем. Документы торжественно вручали в школах или на рабочих местах. Активные экономические связи и перемещения между союзными республиками не запрещались, даже поощрялись, и паспорта для этого не требовались. Что не умаляет их важность – трудоустройство, распределение жилья, получение медицинских и других услуг прямо зависело от паспорта и прописки (не секрет, что материальные блага в СССР сильно зависели от статуса города или территории). Для колхозников, впрочем, этот ценный документ вполне достаточно было держать дома в целости и сохранности.

А потом наступил 1991 год, и СССР просто «свалил», оставив приграничные районы на произвол судьбы (в отличие, например, от таджикско-афганской границы). Независимый Кыргызстан особенно сильно пострадал от распада государственной системы – колхозы развалились, социальное обеспечение или исчезло, или сократилось до минимума. Дороги портились, здания разрушались, пишет Трощенко, а на документы всем было наплевать. В соседнем Узбекистане, наоборот, долгое время держалась система государственного социализма, и переход к новой рыночной реальности был не такой резкий.

Обе республики издали распоряжения о порядке обмена советских паспортов на новые. Но далеко не все получили документы. У некоторых жителей кишлаков не было прописки на территории КиргССР, например. Кому-то было сложно собирать бумаги. Многим вообще не было интересно тратить время на эту бюрократию: государство не играло никакой роли в их повседневной жизни, все проблемы решались через неформальные связи, пишет Трощенко. Более того, до середины 2000-х годов пересекать границу можно было свободно в обе стороны, пограничным контролем никто не заморачивался. Символом этой долгой эпохи стали подгрызенные мышами паспорта, долгие годы валявшиеся в шкафах и тумбочках.

С середины 2000-х новое киргизское государство постепенно окрепло, приграничные территории милитаризировались, а бюрократия набрала силу. Паспорта и другие документы (вроде свидетельств о рождении) вдруг стали жизненно важными – больше никаких мышей! Слишком дорого обходится восстановление этих бумаг. Трощенко рассказывает, как узбечки в маршрутках, курсирующих по приграничным городам, тщательно обертывают свои зеленые узбекистанские паспорта и синие кыргызстанские свидетельства о рождении в несколько слоев пластиковых пакетов. Не за горами уже следующий уровень контроля государства над гражданами: с 2015 года для голосования на выборах в Кыргызстане требуется биометрическая идентификация (по отпечаткам пальцев).

Порядок хаоса

Как это часто бывает в мировой истории, усиление государства и бюрократии немедленно обнулилось изобилием неразберихи и непредсказуемых ситуаций. Например, религиозное возрождение привело к тому, что все больше брачных союзов заключаются по исламским обычаям и не регистрируются в ЗАГСе – соответственно, не выдаются свидетельства о браке. А некоторые органы власти в сельской местности не выдают свидетельства о рождении ребенка, если родители не могут предоставить свидетельства о браке (хотя по закону свидетельство о браке необходимо только в случае, если он официально зарегистрирован. — Прим. «Ферганы»). Так возникают проблемы: при ужесточении пограничного контроля эти свидетельства оказываются ключевыми документами, необходимыми при пересечении границы.

Укрепление центральной власти (по сравнению с 1990-ми, конечно) приводит к тому, что чиновников на местах накрывает вал новых инструкций, указов, законов и подзаконных правовых актов. Одна беда – что законы и распоряжения все время меняются, другая – что они написаны сложным юридическим языком, третья – что документы часто приходят на русском, которым на юге республики владеют уже не очень хорошо, подчеркивает Трощенко. «Я зачитываю бумагу всем сотрудникам, но только 80% текста понятно. Могли бы на киргизском прислать. Они присылают эти длинные указы на юридическом языке. Понять очень сложно… Нам же приходится самим пытаться понимать закон и разные ситуации, в которые попадают люди» (чиновник).

«Сотрудники местной власти часто не понимают терминологию юридических документов и поэтому не понимают сам закон. Часто бумаги приходят к ним на русском, но на русском они не говорят. Иногда к ним попадает ксерокопия такого ужасного качества, что буквы разобрать невозможно… Что они могут посоветовать?» (сотрудник НКО).

Неразбериха усугубляется конфликтами и противоречиями между различными структурами кыргызстанского государства. Так, пишет Трощенко, для принятия родов роддома требуют прописки. Местные власти готовы дать ее беременным с узбекскими паспортами (точнее, удостоверить ее наличие), но тогда к ним приходит милиция и угрожает открыть дело, так как это незаконно. Упрощенная процедура получения прописки, введенная властями в Бишкеке, игнорируется на местах и так далее.

Выход есть всегда!

Взаимодействие с государством на узбекско-киргизской границе почти всегда окрашено в цвета произвола, случайностей, непредсказуемости и временных затрат. Конечно, люди научились справляться с этими проблемами – но с переменным успехом. Бюрократия обороняется от людей пугающей неизвестностью: собеседники Трощенко постоянно возвращались из присутственных мест не солоно хлебавши, так и не выяснив, как решить свои проблемы с бумагами. Их посылали из одного кабинета в другой или требовали документы, которые невозможно было достать. Узбеки из пограничных районов часто плохо понимают письменный киргизский и русский, и без помощи переводчиков и посредников им не обойтись.

Круги бюрократического ада, впрочем, не страшны тем, у кого есть достаточно мощные неформальные связи – покровители, друзья и родственники, способные «решить вопрос». Но тут, пишет Трощенко, узбеки Кыргызстана оказались в уязвимом положении, особенно после погромов 2010 года. Их как меньшинство вытесняют из киргизской системы клановых отношений и неформальных связей, пронизывающей государственный аппарат страны. О «киргизации» бюрократии ученые пишут давно. Узбеки из сельских приграничных районов, плохо понимающие, что от них хотят чиновники и во многом лишенные доступа к «блату», вынуждены преодолевать препятствия одним способом – взятками.

По мнению информантов, конторы, выдающие паспорта, по уровню коррупции опережают остальные госучреждения Кыргызстана. Приемы по извлечению денег у населения многообразны: «Ты приходишь за паспортом, тебе говорят снова и снова, что он не готов, приходите еще раз. Потом приходится платить эти 500 сомов, потому что на поездку туда и обратно уходит по 50 сомов». Нельзя сказать, что люди сурово осуждают такие практики. Во-первых, обществом признается, что на зарплату чиновникам не прожить, во-вторых, взятки воспринимаются как эффективный способ решения проблем, особенно в условиях неопределенности законов, дефицита нужных бумаг и так далее.

Но просто так «занести» узбеки могут не всегда, пишет ученая. После 2010 года все более «кыргызское» государство и все более маргинализованное узбекское меньшинство нуждаются в посредниках, для того чтобы договариваться. Таких в каждой деревне двое-трое, каждый специализируется на своей сфере или типах документов. Им надо платить, но зато они избавляют рядовых узбеков от тяжелых и трудоемких контактов с бюрократией. Только это и защищает их от двойного давления – все более националистического государства, сильной бюрократии и этнической дискриминации.

 

 

 

 

Разобрать объект, состоящий из мелких частей, на новый объект

Все научные ресурсы 2-го класса

75 Практические тесты Вопрос дня Карточки Learn by Concept

Научная помощь 2-го класса » Физическая наука » Создание новых объектов из существующих объектов » Разобрать объект, состоящий из маленьких кусочков, на новый объект

Джеки говорит, что она может взять лист бумаги, разрезать его на мелкие кусочки и снова сложить вместе, чтобы сделать что-то новое. Ее подруга Аманда сказала, что это невозможно, и как только бумага разрезается, она испорчена.

Кто прав и почему?

Возможные ответы:

Аманда; разрезание бумаги уничтожает ее, и ее нельзя собрать или превратить во что-то новое

Ни то, ни другое; и Джеки, и Аманда ошибаются

Недостаточно информации для принятия решения.

Джеки; более крупные предметы можно разобрать или разобрать, чтобы получились новые вещи

Правильный ответ:

Джеки; более крупные объекты могут быть разобраны или разбиты на части, чтобы сформировать новые вещи

Объяснение:

В этом сценарии Джеки права, а Аманда ошибается. Объекты могут быть разобраны или разбиты на части, чтобы сформировать новые объекты. В случае с листом бумаги это очень похоже на головоломку: кусочки можно собрать вместе, чтобы преобразовать бумагу, или из них можно сформировать что-то новое, изменив их порядок.

Сообщить об ошибке

Какая из этих фотографий является примером разборки чего-то на маленькие части, чтобы сделать что-то новое?

Возможные ответы:

Правильный ответ:

Пояснение:

Фотография мозаичного произведения – прекрасный пример создания чего-то нового из маленьких кусочков другого предмета. Художники берут небольшие кусочки плитки, стекла или других материалов и соединяют их вместе, чтобы создать новое творение. Можно что-то разобрать и создать что-то новое!

Сообщить об ошибке

Учитель Табиты дал ей пять сцепляющих кубиков и сказал ей создать не менее десяти различных фигур, используя только эти кубики. Как можно сделать столько разных рисунков?

Возможные ответы:

Невозможно; ее учитель дает ей невыполнимое задание.

Табита может просто сделать одну форму, а затем перевернуть ее и сказать учителю, что она другая.

Кубы привязки гибкие, поэтому их можно сгибать.

Предметы можно разобрать, а из частей сделать что-то новое.

Правильный ответ:

Предметы можно разобрать, а из частей сделать что-то новое.

Пояснение:

Учитель Табиты не давал ей невыполнимой задачи. Это то, что можно сделать, потому что большие объекты можно разбить на более мелкие части, а затем превратить во что-то новое. Табита могла бы разобрать куб и собрать кубики обратно в другом порядке, что сделало бы что-то уникальное.

Сообщить об ошибке

На каком фото целые объекты разбиваются на более мелкие части, чтобы сделать что-то новое?

Возможные ответы:

Правильный ответ:

Пояснение:

Фотография, на которой объект разбивается на более мелкие части, чтобы сделать что-то новое, — это пицца.

Отдельные ингредиенты добавляются для приготовления всей пиццы. Оливки нарезают, помидоры измельчают, перец нарезают и т. Д., Чтобы добавить их на корку и запечь. Это пример того, как что-то новое создается из более мелких частей объектов, которые распадаются.

Сообщить об ошибке

Новый объект может быть создан из частей чего-то другого.

Возможные ответы:

Верно

Неверно

Правильный ответ:

Верно

Объяснение:

Представленное в вопросе утверждение верно. Вы можете взять объект, разбить его на мелкие части, а затем снова собрать, чтобы создать что-то новое. Если бы вы построили замок из блоков, вы могли бы снести его и вместо этого построить что-то другое. Это простой пример создания чего-то нового из кусочков чего-то другого.

Сообщить об ошибке

После того, как объект был разобран, его части больше нельзя использовать.

Возможные ответы:

Неверно

Верно

Правильный ответ:

Неверно

Объяснение:

Представленное в вопросе утверждение неверно. Вы можете взять объект, разбить его на мелкие части, а затем снова собрать, чтобы создать что-то новое. Если бы вы построили замок из блоков, вы могли бы снести его и вместо этого построить что-то другое. Это простой пример создания чего-то нового из кусочков чего-то другого.

Сообщить об ошибке

Что означает термин дизассемблировать? Пример: мне нужно разобрать башню, которую я сделал из блоков, чтобы вместо этого я мог сделать ракетный корабль.

Возможные ответы:

Приготовить что-нибудь вкусненькое

Сфотографировать что-нибудь

С силой ударить ногой

Разобрать что-нибудь

Правильный ответ: 50 10 Разобрать что-нибудь

5 Объяснение:

Термин «разобрать» означает разобрать что-либо. В этом случае ребенок разбирает уже построенную башню, чтобы сделать что-то новое. Объекты можно разобрать, а их части использовать для других проектов.

Сообщить об ошибке

На какой из этих фотографий изображено нечто, состоящее из более мелких частей, которые были собраны вместе?

Возможные ответы:

Все варианты ответов верны Пояснение:

На всех этих фотографиях показаны маленькие кусочки, собранные вместе, чтобы сделать что-то новое или большее. Кирпичи, сложенные вместе, чтобы построить стену, блоки, собранные вместе, чтобы создать тигра, и кольца, сложенные в конус, — все это части, собранные вместе, чтобы составить единое целое.

Сообщить об ошибке

Учитель Табиты дал ей десять сцепляющих кубов и сказал ей создать не менее пяти различных фигур, используя только эти кубики. Она говорит, что это простая задача, но ее партнер Минди говорит, что это невозможно сделать! Кто прав и почему?

Возможные ответы:

Табита; кубики-защелки можно разобрать и превратить в разные формы для выполнения задачи

Минди: как только кубики будут собраны, Табита не сможет разобрать их, чтобы сделать больше фигур

Ни то, ни другое; и Минди, и Табита ошибаются

Недостаточно информации для принятия решения.

Правильный ответ:

Табита; кубики с защелками можно разобрать и придать им другую форму для выполнения задачи

Объяснение:

В этом случае Табита права, а Минди нет. Объекты могут быть разобраны или разбиты на части, чтобы сформировать новые объекты. В случае с защелкивающимися кубиками части можно собрать вместе, чтобы создать уникальную форму, или из них можно сформировать что-то новое, изменив их порядок.

Сообщить об ошибке

На каком фото целые объекты разбиваются на более мелкие части, чтобы сделать что-то новое?

Возможные ответы:

Правильный ответ:

Пояснение:

Фотография, на которой объект разбивается на более мелкие части, чтобы сделать что-то новое, — это салат. Отдельные ингредиенты добавляются, чтобы сделать весь салат. Оливки, помидоры и перец нарезают и т. д., чтобы добавить в миску с салатом. Это пример того, как что-то новое создается из более мелких частей объектов, которые распадаются.

Сообщить об ошибке

Уведомление об авторских правах

Все научные ресурсы для 2-го класса

75 Практические тесты Вопрос дня Карточки Learn by Concept

Механизм сборки-разборки-организации-повторной сборки для 3D-2D-3D трансформации германосиликатного цеолита IWW

• Список журналов
• Wiley-Blackwell Online Open
• PMC4320762

Angewandte Chemie (международное издание на английском языке)

Angew Chem Int Ed Engl. 1 июля 2014 г .; 53 (27): 7048–7052.

Опубликовано онлайн 2014 мая.

Информация об авторе Примечания к статье Информация об авторских правах и лицензии Отказ от ответственности

Дополнительные материалы

Гидролиз германосиликатных цеолитов со структурой IWW дает два разных результата в зависимости от состава исходных материалов. Богатые германием ВДО (Si/Ge=3,1) разбираются на слоистый материал (МПК-5П), который может быть повторно собран в практически чистые двуокись кремния после обработки диэтоксидиметилсиланом. IWW с низким содержанием Ge (Si / Ge = 6,4) не полностью разбирается при гидролизе, но сохраняет некоторую трехмерную связность. Эта структура может быть повторно собрана в IWW путем включения Al для заполнения дефектов, оставшихся после удаления Ge.

Ключевые слова: ADOR, германосиликат, IWW, твердофазная трансформация, цеолиты

В недавних работах мы сообщали о синтетическом пути к пластинчатым или 2D цеолитам с использованием химически селективной разборки 3D исходного цеолита со структурой UTL ¹ ,  ² и впоследствии показал, как новые, полностью тетраэдрические цеолитные материалы могут быть получены путем повторной сборки 2D-слоев в 3D-тела с новой топологией. Мы описываем этот процесс, используя аббревиатуру ADOR (сборка-разборка-организация-повторная сборка). ³ Таким образом были приготовлены два цеолита: МПК-2 ³ (изоструктурен ЦОК-14 ⁴ с кодом ИЗА ⁵ ОКО ) и МПК-4 ³

(код ПЦР ).

Мы предположили, что для успешного применения механизма ADOR к другим исходным цеолитным структурам необходимы следующие структурные особенности: 1) наличие двойных четырехкольцевых звеньев ( D4R ) и 2) что эти D4R звеньев преимущественно заняты Ge. ^{6 – 8} Здесь мы описываем применение механизма ADOR для 3D-2D-3D трансформации другого цеолита с каркасом IWW типа ⁹ , состоящим из слоев, разделенных D4R s.

Были приготовлены три партии цеолита IWW. Все реакции гидролиза были завершены на двух образцах — одном с высоким содержанием германия (Si/Ge 3,1), обозначенном как Ge-богатые ВДО, и одном с низким содержанием германия (Si/Ge 6,4), Ge-бедном ВДО. Еще одна партия образцов с Si/Ge=3,6 была приготовлена ​​для структурных исследований с использованием синхротронной рентгеновской дифракции.

Детальное изучение локализации германия в цеолите ITQ-22 ( IWW ) необходимо для понимания структурных изменений, происходящих в процессе ADOR, особенно для образцов, различающихся содержанием Ge. ВВВ с Si/Ge 3,6 и 6,4 исследовались дифракционными методами. Ритвельдом были выполнены уточнения данных порошковой синхротронной дифракции высокого разрешения в пространственной группе Pba 2. Положение атомов германия в структурных моделях было определено путем тщательного анализа средних межатомных расстояний и анализа Фурье и показало, что только сайты со значительной заселенностью Ge находились в Д4Р шт. Средняя единица D4R в богатом Ge образце имеет 6 атомов Ge и 2 атома Si [6Ge,2Si]. Напротив, бедная Ge IWW имеет среднюю заселенность позиции около [4Ge, 4Si] для каждого D4R. Подробные сведения об экспериментальных методах и результатах, а также их обсуждение см. во вспомогательной информации.

Исследовано влияние гидролиза в кислых условиях. На рисунке   показана рентгенограмма Ge-rich IWW , гидролизованного в 0,1 м HCl. Наиболее заметным изменением является исчезновение пиков 111, 211 и 311 в соответствии с порядком в c  направление уменьшается. Положения пиков без вклада в направлении c неизменны, например, 200, 400 и 310. Новый, более широкий пик 001, который можно отнести к наложению слоев IWW вдоль оси c , находится между 2 θ =7,65 и 8,78° в зависимости от конкретных условий гидролиза. Процесс гидролиза приводит к уменьшению межслоевого расстояния от 1 до 3 Å. Удаление большинства атомов Ge было подтверждено как химическим анализом (Si/Ge увеличилось с 3,1 до 45,9) и твердотельным ²⁹ Si MAS ЯМР, где сигнал для Si Q ⁴ , связанный по крайней мере с 1 атомом Ge, больше не обнаруживался. Обозначим гидролизованный Ge-rich IWW как IPC-5P, новый пластинчатый материал с IWW структурой слоев (схема ).

Открыть в отдельном окне

Дифрактограммы порошков IWW и Ge-rich IWW (1), гидролизованных в 0,1 м HCl при комнатной температуре в течение 43 ч (2).

Открыть в отдельном окне

Гидролиз ПДО с разным содержанием германия и постсинтезные обработки с получением восстановленных каркасов ПДО различного химического состава. Атомы алюминия показаны зелеными точками.

Гидролиз Ge-poor IWW , с другой стороны, не приводил к таким характерным структурным изменениям. На рисунке   сравниваются рентгенограммы Ge-богатого IWW и Ge-бедного IWW , гидролизованных в тех же условиях. Гидролизованный Ge-poor IWW имеет дифракционную картину, отличную от исходной IWW, что свидетельствует о некоторых химических изменениях. Однако новых пиков, которые можно было бы отнести к определенному порядку слоев IWW, нет, и, несмотря на изменения интенсивности, такие пики, как 111 и 211, остаются видимыми. Это говорит о том, что, несмотря на извлечение германия из D4R s материал не был полностью гидролизован в слои и что все еще присутствуют соединения, которые удерживают структуру вместе, образуя дефектный материал, подобный ВПВ (схема ). Отношение Si/Ge увеличилось с 6,4 до 50,9 и 121,5 при гидролизе в 0,1 м и 12 м HCl соответственно.

Для проверки полного разделения слоев в ИПК-5П и возможности дальнейших манипуляций мы попытались провести обработку набуханием с использованием катиона гексадецилтриметиламмония. ¹⁰ Как правило, при успешном набухании и укладке поверхностно-активного вещества приблизительно перпендикулярно слоям мы ожидаем сдвиг пика 001 в сторону значительного уменьшения 2 θ значений.

В образце, обработанном ПАВ, обозначенном IPC-5SW, межслоевой рефлекс 001 (в IPC-5P при 2 θ =7,8°) смещен в сторону более низких значений 2 θ и теперь перекрывается с пиком при 2 θ =7,2° (см. вспомогательную информацию). В целом, из-за относительно небольшого сдвига отражения 001 мы полагаем, что ПАВ укладывается не перпендикулярно слоям, а горизонтально между ними. Также появились новые рефлексы в диапазоне 2 θ 10–35°, отмеченные звездочками на рис.   (3). Положения этих пиков точно соответствуют таковым в родительском Структура IWW , так как перестройка материала восстанавливает связи между слоями, утраченные при гидролизе. Поскольку известно, что относительно высокий используемый рН способствует образованию и разрыву связи Si-O, это не совсем неожиданный результат. В качестве побочного эффекта часть слоев ВДО может растворяться и превращаться в мезопористые частицы типа М41С. ¹¹ Это можно увидеть в малоугловой области дифракции рентгеновских лучей в виде широкого отражения (см. рис. S7).

Открыть в отдельном окне

Рентгенограмма прокаленных ОДО с высоким содержанием германия (Si/Ge 3,1) (1), его гидролизованных форм после обработки 0,1 м HCl (2) или 12 м HCl (3), а также бедных Ge ИДО (Si/Ge 6,4) ) (4) и его гидролизованные формы после обработки 0,1 м HCl (5) или 12 м HCl (6).

Однако, когда часть «обработанного ПАВ» IPC-5SW была прокалена, структура разрушилась, и мы наблюдаем лишь незначительные интенсивности в диапазоне 2 θ 6–35°, что позволяет предположить, что перегруппировка не сформировала достаточно соединений привести к стабильному материалу. Уширенный пик в малоугловой области может свидетельствовать об образовании мезопористых частиц. Для включения большего количества кремния и увеличения количества межслойных соединений МПК-5SW обрабатывали диэтоксидиметилсиланом (ДЭДМС). После прокаливания материал (который мы обозначаем как «восстановленный» IWW) показывает картину XRD, очень похожую на исходную IWW. Удаление большинства атомов Ge из каркаса и замена их атомами Si немного уменьшили размер элементарной ячейки. Химический анализ подтвердил удаление Ge при увеличении соотношения Si/Ge с 3,1 до 73,4.

Привлекательной возможностью является восстановление IWW не новым Si из DEDMS, а другими атомами легирующей примеси, такими как алюминий. Попытки включить Al в дефекты были предприняты как на гидролизованных образцах с высоким содержанием Ge, так и с низким содержанием Ge (рис. ) с использованием AlCl ₃ в качестве источника Al. Алюминированный материал, богатый германием, имеет пики низкой интенсивности (отношение Si/Ge увеличилось до 102). Напротив, алюминиевый Ge-poor IWW демонстрирует ту же архитектуру, что и родительский 9.0013 ИМВ . Различия в алюминировании Ge-богатого и Ge-бедного гидролизованного IWW мы объясняем следующим образом. только атомы алюминия, так как это нарушило бы правило Левенштейна. ¹⁵ Однако в Ge-бедном IWW гидролиз привел только к дефектам D4R s. В этом случае алюминий может быть внедрен в дефекты и таким образом восстановить Структура IWW с новым химическим составом (Si/Ge 115 и Si/Al 27; схема ).

Открыть в отдельном окне

Рентгенограммы богатых Ge ИДО (1), гидролизованного ИПК-5П (2), ИПК-5SW, обработанного ПАВ (3), и прокаленного материала, обработанного ПАВ и интеркалированного материала – восстановленные ИДО ( 4). Звездочками отмечены некоторые отражения, вновь появившиеся после лечения набухания.

Структурные изменения также оценивались по изотермам сорбции аргона (рис.  ) и азота (см. вспомогательную информацию). Родитель IWW (рис.   (1)) представляет собой типичный микропористый цеолит с площадью поверхности по БЭТ 416  м ²   г ⁻¹ и объемом микропор 0,169  см ³   г ⁻¹ . Распределение пор по размерам, показанное на рисунке  , сосредоточено на 0,65  нм, что соответствует наличию системы каналов 12-10-8-R.

Открыть в отдельном окне

Рентгенограммы прокаленных ИДО (1) в сравнении с алюминированными гидролизованными богатыми германием ИДО (2) и алюминированными гидролизованными бедными германием ИДО (3).

После гидролиза (с образованием IPC-5 после прокаливания) площадь поверхности, а также микропоры и общий объем пор значительно уменьшаются (таблица ). Такое поведение соответствует уменьшению объема микропор за счет разрушения и удаления D4R s, который разрушает поры параллельно слоям. Однако слои по-прежнему имеют каналы 12-8-R, проходящие через слои, и материал по-прежнему сохраняет некоторый объем микропор (0,030 см ³ ).

Таблица 1

Текстурные свойства IWW и его модифицированных после синтеза форм, оцененные по адсорбции аргона, измеренной при температуре -186 °C.

	Si/Ge			Argon adsorption
	(EDX)		BET [m 2  g −1 ]	V mic [a ] [см 3  g −1 ]	V tot [b] [см 3 g −1 ]
Parent IWW	3. 1		416.1	0.169	0.484
Hydrolyzed (IPC-5)	45.86		123.6	0.030	0.213
Surfactant-treated (IPC-5SW calcined)	–		278.5	0.015	0.278
Restored IWW	73. 38		509,5	0,146	0,450

Открыть в отдельном окне

[а] Объем микропор. [b] Общий объем пор.

«Набухание» структуры ИПК-5П с последующим прокаливанием приводит к увеличению общей площади поверхности, но в первую очередь за счет образования мезопористых частиц. Таким образом, на изотерме МПК-5SW (рис.   (3)) непрерывное поглощение аргона в диапазоне p / p ₀ 0,02–0,40 обусловлено заполнением мелких мезопор, о чем также свидетельствуют поры. анализ распределения по размерам (большая полоса с центром около 3  нм). После интеркаляции DEDMS и восстановления В структуре IWW заполнение микропор происходит в области низкого относительного давления, а затем продолжается заполнением мелких мезопор. Площадь БЭТ увеличилась до 510 м ²  g ⁻¹ по мере перестройки всей системы каналов 12-10-8-R. Это выше, чем у исходного IWW, но связано с наличием дополнительных мезопористых частиц, отсутствующих в исходном материале. Объем микропор, который является лучшим показателем микропористости образцов, составляет 0,146 см 9 .0268 3  g ⁻¹ в восстановленном IWW , близкое к исходному значению для родительского IWW (0,169 см ³  g ⁻¹ ). Анализ распределения пор по размерам выявил интенсивную полосу с центром на 0,63 нм вблизи ее исходного положения для исходного IWW (0,65 нм), а также более широкие максимумы, возникающие в результате адсорбции в мезопористых частицах.

Для подтверждения структурных изменений в IWW при гидролизе и восстановлении IWW структура ²⁹ Были собраны спектры Si MAS ЯМР (рис. ). Родительский IWW (Si/Ge 3.1) демонстрирует два отдельных резонанса: при −110 pm и −113 pm. Сигнал при -113 pm отнесен к чистым группам Si Q ⁴ , в то время как сигнал при -110 ppm соответствует Si Q ⁴ , связанным по крайней мере с 1 атомом Ge. ¹² После гидролиза резонанс при -110 ppm исчез.

Открыть в отдельном окне

A) Изотермы адсорбции аргона, измеренные при –186 °C. Исходный прокаленный цеолит IWW (Si/Ge 3.1) (1), гидролизованный и прокаленный IPC-5 (2), обработанный ПАВ и прокаленный IPC-5SW (3) и обработанный ПАВ-интеркалированный и прокаленный — восстановленный IWW (4) . Открытые символы обозначают изотермы десорбции. B,C) Распределение пор по размерам в диапазоне 0–15 нм (B), более детальное рассмотрение в диапазоне 0,5–1,5 нм (C). Образцы гидролизовали с использованием 0,1 м HCl.

Открыть в отдельном окне

A)  ²⁹ Данные ЯМР Si MAS для исходной Ge-rich IWW (1), слоистой IPC-5P (2) и окончательно восстановленной структуры IWW (3). B)   ²⁷ Al Данные MAS ЯМР для алюминированного образца, приготовленного из гидролизованных железо-бедных IWW.

Кроме того, около −102 ppm наблюдается новый резонанс, который обычно связывают с сигналами Q ³ . Существует также небольшой сигнал Q ² около -92 ppm. После восстановления конструкции IWW Q ³ сигнал уменьшается по интенсивности в соответствии с восстановлением полностью конденсированного IWW .

Спектр MAS ЯМР ²⁷ Al был получен для IWW , восстановленного алюминированием гидролизованного Ge-бедного IWW (рис.  ). Основной резонанс при 57  м.д. указывает на существование тетраэдрически координированного алюминия в каркасе, в то время как второстепенный сигнал при 0  м.д. исходит от небольшого количества октаэдрически координированного алюминия. ¹³ Наличие резонанса для тетраэдрически координированного алюминия является явным свидетельством того, что некоторое количество алюминия внедрилось в каркас твердого тела, хотя присутствие внекаркасного (октаэдрически координированного) алюминия показывает, что не весь алюминий встраивается в каркас твердого тела. рамки.

В заключение, расположение и количество Ge в D4R s из IWW существенно влияет на структурную стабильность в кислой среде. Результаты гидролиза материалов IWW с высоким и низким содержанием германия показывают два возможных результата. Полный гидролиз материалов, богатых германием, приводил к двумерному твердому веществу (IPC-5P). Слоистый IPC-5P был преобразован обратно в трехмерную структуру IWW путем включения силилирующего агента. Восстановленный IWW имеет значительно более высокое отношение Si/Ge (73), чем исходный 9.0013 IWW (3.1).

Гидролиз Ge-poor IWW также привел к извлечению германия из смешанных единиц Si/Ge D4R . Однако, поскольку Ge в D4R намного меньше, чем в образце, богатом Ge, материал сохранил достаточно межслоевых связей, чтобы сохранить свой трехмерный каркас IWW , хотя и со значительными дефектами. Кроме того, структурные дефекты могут быть заполнены включением Al в определенные кристаллографические позиции. ¹⁴

Наша работа подтверждает применение механизма ADOR на другой цеолитовой структуре — IWW . В отличие от цеолита UTL, где мы получили два новых цеолита (OKO, PCR), здесь слоистая структура IPC-5P сильно стремится реформировать исходный каркас IWW .

Приготовление IWW осуществлялось в соответствии с процедурой, описанной в Ref. ⁹ . Прокаленные образцы IWW обрабатывали в различных кислотах (HCl, HNO ₃ , CH ₃ COOH) различных концентраций (0,1–12 m) в диапазоне от температуры окружающей среды до 100 °C. Гидролизованный материал обрабатывали поверхностно-активным веществом ТМА C ₁₆ , а затем интеркалировали DEDMS и прокаливали. Гидролизованное твердое вещество также непосредственно интеркалировали DEDMS или октиламином и прокаливали. Твердые материалы были охарактеризованы порошковой рентгеновской дифракцией, сорбцией азота и аргона, спектроскопией ЯМР твердого тела ( ²⁹ Si MAS ЯМР, ²⁷ Al MAS ЯМР) и EDX. Подробности синтеза, последующих модификаций и спектроскопических характеристик описаны во вспомогательной информации.

Дополнительная информация для этой статьи доступна в Интернете по адресу http://dx.doi.org/10.1002/anie.201400600.

Нажмите здесь для просмотра. ^{(1.1M, pdf)}

[1] Roth WJ, Shvets OV, Shamzhy M, Chlubná P, Kubů M, Nachtigall P, Čejka J. J. Am. хим. соц. 2011; 133:6130–6133. [PubMed] [Google Scholar]

[2] Chlubná P, Roth WJ, Greer HF, Zhou W, Shvets OV, Zukal A, Čejka J, Morris RE. хим. Матер. 2013; 25: 542–547. [Google Scholar]

[3] Roth WJ, Nachtigall P, Morris RE, Wheatley PS, Seymour VR, Ashbrook SE, Chlubná P, Grajciar L, Položij M, Zukal A, Shvets O, Čejka J. Nat. хим. 2013;5:628–633. [PubMed] [Академия Google]

[4] Verheyen E, Joos L, Van Havenbergh K, Breynaert E, Kasian N, Gobechiya E, Houthoofd K, Martineau C, Hinterstein M, Taulelle F, Van Speybroeck V, Waroquier M, Bals S, Van Tendeloo G, Kirschhock CEA, Мартенс Дж. А. Нац. Матер. 2012; 11:1059–1064. [PubMed] [Google Scholar]

[5] Веб-сайт Комиссии по структуре IZA http://www.iza-structure.org/default.htm

[6] Blasco T, Corma A, Diaz-Cabanas MJ, Rey F , Видал-Мойя Дж. А., Зикович-Уилсон CMJ. физ. хим. Б. 2002; 106: 2634–2642. [Академия Google]

[7] Корма А., Диас-Кабанас М., Мартинес-Тригеро Дж., Рей Ф., Риус Дж. Природа. 2002; 418: 514–516. [PubMed] [Google Scholar]

[8] Пулидо А., Састре Г., Корма А. ChemPhysChem. 2006; 7: 1092–1099. [PubMed] [Google Scholar]

[9] Corma A, Rey F, Valencia S, Jorda JL, Rius J. Nat. Матер. 2003; 2: 493–497. [PubMed] [Google Scholar]

[10] Roth WJ, Čejka J. Catal. науч. Технол. 2011; 1:43–53. [Google Scholar]Roth WJ, Nachtigall P, Morris RE, Čejka J. Chem. Версия DOI: 10.1021/cr400600f [PubMed]

[11] Roth WJ, Vartuli JC, Kresge CT. Стад. Серф. науч. Катал. 2000; 129: 501–508. [Google Scholar]

[12] Kosslick H, Tuan VA, Fricke R, Peuker C, Pilz W, Storek W.